En continuant sur quelques mètres, on trouve sur la gauche, l’église de Saint Augustin qui, depuis le XIVème siècle accueille l’un des plus importants ordres mendiants.
L’édifice fait partie des bâtiments  du couvent de Saint Augustin; la nef, très ample, selon la typologie typique des édifices des Ordres mendiants, accueille le plus grand nombre de fidèles. Érigée au début du XIVème siècle, on respire encore à l’intérieur, une atmosphère recueillie et solennelle, et l’on peut admirer des fresques du XVème siècle, attribuées en partie à Bartolo di Fredi.
Le couvent à côté de l’église abritait les pièces de l’Ordre de Saint Augustin. La vie commune des frères se déroulait dans les splendides cloîtres du XVIème siècle et dans le réfectoire.
Quand l’ordre est supprimé (à cause des réformes de 1786 de Pierre-Léopold de Habsbourg-Lorraine), le couvent devient le siège du Séminaire épiscopal; de nombreux jeunes gens de Montalcino y suivent une instruction supérieure. Actuellement, les locaux abritent les salles et les œuvres du Musée Civique et Diocésain d’Art Sacré.