Siguiendo unos metros se encuentra en la izquierda la iglesia de San Agustín que desde el siglo XIV hospitaba una  entre las más importantes Ordenes Mendicantes.
El edificio forma parte del monasterio agustino, presenta una nave única y muy grande según la tipología típica de los edificios de las órdenes mendicantes que querían recibir al mayor número de fieles. Esta iglesia fue construida a inicios  del siglo XIV  y en su interior aún se respira una atmosfera recogida y solemne. Además se pueden ver los frescos del siglo XV en parte atribuidos a Bartolo de Fredi.
En el monasterio, a lado de la iglesia, se encontraban los salones del orden agustino. La vida común de los frailes se desarrollaba en los maravillosos cláustros del siglo XVI y en el refectorio.
Cuando la orden fue cancelada (por las reformas de Pietro Leopoldo de Asburgo Lorena  en 1786) el monasterio se convirtió en la Sede del seminario obispal y fue utilizado también para la istrucción superior de los jóvenes de Montalcino. Actualmente se encuentran en los salones del Monasterio las obras del Museo Cívico y Diocesano de  Arte Sacra.