Le premier tableau le long de la paroi droite de la nef représente le prêche de saint Jacques le Majeur (Ier siècle après Jésus), disciple de Jésus et, selon la tradition, évangélisateur de l’Espagne. Le sanctuaire de saint Jacques de Compostelle est construit après l’une de ses apparitions; c’était l’un des principaux lieux de pèlerinage du moyen-âge. L’artiste peint le Saint avec ses attributs : le bâton et la coquille; celle-ci était ramassée par les pèlerins qui, arrivés à saint Jacques de Compostelle, pour démontrer qu’ils étaient arrivés à la fin de leur pèlerinage, se rendaient jusqu’aux côtes occidentales de l’Espagne.
Une foule d’hommes, de femmes et d’enfants, rassemblés devant un édifice à l’architecture classique, écoute, extasiée, les paroles véhémentes du Saint, connu pour son caractère emporté, au point d’avoir été surnommé par Jésus, “fils du tonnerre”. Un groupe d’anges observe la scène d’en haut et des nuages obscurs, transparaissent des reflets dorés, symbole de la lumière divine. Le tableau, exécuté par Giuseppe Nicola Nasini à la fin du XVIIe siècle, est influencé par la peinture baroque de Pietro da Cortona; il provient du second autel de la paroi droite, qui appartenait autrefois à la famille Tondi-Ugurgieri.