Érigée à partir de la moitié du XIIIe siècle, l’église de saint Augustin se caractérise dans sa monumentalité imposante comme un exemple typique de l’architecture des ordres mendiants.
L’extérieur, construit en briques, est très simple et sans décorations.
L’unique élément distinctif est le portique d’entrée réalisé aux débuts du XIXe siècle par l’architecte siennois
Agostino Fantastici en même temps que la restructuration du couvent des Augustins. La structure s’articule en trois parties : la partie centrale constituée d’une arcade ample et les parties latérales soutenues par deux colonnes surmontées d’ouvertures à lunette.
En poursuivant sous le porche, aux parois lisses et au plafond à voûtes, on arrive a l’entrée proprement dite de l’église.
Le portail en bois est entouré par une corniche en marbre du XVIe siècle, et est inséré sous un arc d’inspiration classique.
Sur la façade, en haut à droite, on peut voir une grande plaque en marbre creusée dans l’épaisseur du mur, placée à l’occasion de “l’Exposition sur l’art antique siennois” de 1904, à la mémoire du sculpteur Jacopo della Quercia qui, selon certaines sources, est enterré dans une aile du cloître de l’ex couvent des augustins.
Le plan est en croix latine et à nef unique, vaste, afin d’accueillir un grand nombre de fidèles, selon la typologie classique des ordres mendiants; on accède à la chapelle privée de la famille Piccolomini par le flanc droit de l’église
La partie finale de l’église est constituée, outre du transept, d’un grand chœur quadrangulaire, où se trouve le maître-autel et de quatre chapelles, elles mêmes à plan quadrangulaire.
Les parois latérales de la nef sont scandées par une série de pilastres en stuc où s’alternent des autels en marbre polychrome construits entre 1500 et 1600.
Le toit de la nef qui à l’origine était à chevrons en bois, a été remplacé par un plafond à voûtes et une coupole hémisphérique, alors que les chapelles latérales, d’abord caractérisées par des voûtes d’arêtes, sont recouvertes maintenant par des voûtes en berceau.
L’intérieur que nous pouvons admirer aujourd’hui est l’œuvre de la transformation du XVIIIe siècle effectuée par l’architecte Luigi Vanvitelli avec la collaboration des deux maitres d’œuvre siennois Sebastiano et Giuseppe Minacci, après l’incendie qui en 1747 détruit l’édifice.